一、有谁了解光解水的原理?光催化反应可以分为两类“降低能垒”(down hil1)和“升高能垒”(up hil1)反应。光催化氧化降解有机物属于降低能垒反应,此类反应的,反应过程不可逆,这类反应中在光催化剂的作用下引发生成、和 等活性基团。水分解生成H2和O2则是高能垒反应,该类反应的,此类反应将光能转化为化学能。二、水的光解在什...
光催化反应可以分为两类“降低能垒”(down hil1)和“升高能垒”(up hil1)反应。
光催化氧化降解有机物属于降低能垒反应,此类反应的,反应过程不可逆,这类反应中在光催化剂的作用下引发生成、和 等活性基团。
水分解生成H2和O2则是高能垒反应,该类反应的,此类反应将光能转化为化学能。
在叶绿体内进行。
因为是利用光能将水分子分解成氧和还原氢,所以叫做光解。
光解一般是指光合作用中水的光解,即水被光分解释放出氧,这是消耗能量的反应。
水的光解在叶绿体内囊状结构的薄膜上进行,上面有吸收并转化光能的色素.这是绿色植物特有的生理现象。
半导体微粒要完全分解水必须满足如下基本条件:
①半导体微粒禁带宽度(即能隙)必须大于水的分解电压1.23eV(理论值);
②光生载流子(电子和空穴)的电位必须分别满足将水还原成氢气和氧化成氧气的要求。
具体地讲,就是光催化剂价带的位置应比O:/H:O的电位更正,而导带的位置成比H:/H.O更负;
③光提供的量子能量应该大于半导体微粒的禁带宽度。除此之外,还必须考虑:光激发产生的电子空穴对的多少和再结合速率;水分解为H。和O:之后,逆反应的抑制;光催化剂的稳定性等等。这些因素都将对光解水的实际效果产生重要影响。
光水解的装置受到太阳能光伏发电电解水启示,光伏发电,再电解水产生氢气,储存太阳能,是再生能源,非常理想的发展方向。但是电解水效率很低,要提高效率,必须用贵金属作推化电极,降低氢气聚集电极表面形成的电阻,成本很高,难以推广。
光水解装置,仍然是光伏发电,再电解水。但是把两个过程合二为一,光伏电池做成纳米级微粒,放在电解池里,光照直接产生氢气和氧气,产品要分离。由于单个光伏电池,电压较低,太阳光难以水解,必须用紫外光。后来用两个光电池串联来增加电压,做成了接近实用的光水解装置。太阳光一照就有可观气体放出。
CH4+Cl2→(光照)CH3Cl(气体)+HCl
光解水制氢气的原理是依靠光的作用制作氢气的过程。
光解水的装置是组合发明,受光伏发电和电解水启示发明的。
闪光诱导动力学研究发现,氧气的释放伴随着4个闪光周期性的摆动。在黑暗中已适应的叶绿体经过,第一、二次闪光处理,无O2产生;第三次闪光,放O2最多;第四次闪光,放O2量次之,以后就逐渐下降到恒定值。为了解释这个现象,Kok等(1970)提出5个S状态循环的模式说明O EC需要4个氧化当量(失去4个e,积累4个正电荷)才能把水分子完全裂解并放氧。SO、S1、S2 、S3、S4表示放氧复合体的不同氧化还原状态的OEC,每闪光一次则有不同的状态。
第1次闪光促进S1转为S2,第2次闪光氧化S2为S3,第3次闪光就产生强氧化剂S4,S4不稳定,把水裂解并放氧(所以第3次闪光,放O2最多),同时S4回转为S0,如此循环。以后每1个循环吸收4个光量子,氧化2个水分子,向PSⅡ反应中心传递4个电子并释放4个质子和1个氧分子,这种循环也称为水氧化钟(water oxidizing clock)。
人们很早就知道水的裂解必须有锰参与。锰直接作用于水裂解积累4个氧化当量过程。实验推测,每个放氧复合体结合4个锰离子,其中一部分可在积累氧化当量中起直接作用,其余仅作为结构因子。此外,氯和钙离子可能在S3→S4→SO步骤中起作用,影响放氧。
光解水的装置是组合发明,受光伏发电和电解水启示发明的。把发电和电解组合在一种组合体微粒中,光电池发出的电,就地电解水。
这里有一个问题,就是光电池产生的电压不足以达到电解水的指标,必须串联起来。这就造成了工艺制造难度,要把微小光电池串联起来。期待未来,光解水装置有新的突破。
氧是光反应中光系统一产生的,由水在680nm光下裂解。是放在空气中。不会用在后面的光反应。
而电子于质子有光系统一和光系统二中传递最后使NADP还原成NADPH, 而在按反应中NADPH可使CO2和H2O生成有机物。故是电子和质子被使用。
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