一、基元反应 反应速率常数关系?对零级反应,速率系数的单位是mol L-1s-1 或 mol dm-3 s-1;对一级反应,速率系数的单位是s-1;对二级反应,速率系数的单位是Lmol -1s-1 或 mol-1 dm3 s-1对n级反应。反应级数可以表示化学反应速率和反应物浓度之间的关系,通过反应级数可以推测可能的反应机理。不同反应有不同的速率...
对零级反应,速率系数的单位是mol L-1s-1 或 mol dm-3 s-1;对一级反应,速率系数的单位是s-1;对二级反应,速率系数的单位是Lmol -1s-1 或 mol-1 dm3 s-1对n级反应。
反应级数可以表示化学反应速率和反应物浓度之间的关系,通过反应级数可以推测可能的反应机理。
不同反应有不同的速率常数,速率常数与反应温度、反应介质(溶剂)、催化剂等有关,甚至会随反应器的形状、性质而异。与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响。
Ⅰ、E1=359.8(KJ/mol),即很大,在一般裂解
温度下乙烷裂解产生的甲基自由的数目极少;
Ⅱ、因为E2 <<E1 ,所以在链引发阶段产生
的自由基主要以C2H5•自由基形式存在。
Ⅲ、 E4< E3,所以很容易发生链传递的循环
反应;
Ⅳ、 E3、 E4<< E1 ,所以乙烷裂解的一次反
应实际上主要是由C2H5•自由基引起的链传递反应。
因此,乙烷裂解的一次反应产物是 C2H4和 H2。
也就是说,C2H6裂解反应是脱氢反应。
在反应中一步直接转化为产物的反应称为简单反应,又称基元反应,化学反应一般分为简单反应和复合反应。如:CO+NO2==CO2+NO即为基元反应。随着人类对物质世界认识的不断深入,化学动力学也由研究现象发展到分子水平,并深入到研究基元反应,从而形成了分子反应动力学。
化学反应式多数情况下不能说明反应的过程。
现实中有的反应是一步完成,而多数的反应需要经历若干个步骤才能完成,例如碳酸钙分解反应。
生成物可以通过同样的路径,沿路返回得到反应物。
基元反应中,各反应物前的计量系数就是各反应物的级数,它们的和就是总级数,也被称之为基元反应的级数。
基元反应:分子经一次碰撞后,在一次化学行为中就能完成反应,这种反应成为基元反应反应级数定义。在化学反应的速率方程中,各物质浓度项的指数之代数和就是该反应的级数。反应分子数指的是参加反应的物种数,就是molecularity。此处的分子应理解为分子、离子、自由原子或自由基的总称。已知的反应分子数只有1、2和3。
一级反应速率方程公式是r = -dc/dt = kc。一级反应就是指凡是反应速度只与反应物浓度的一次方成正比的反应。例如过氧化氢的分解反应:H2O2→H2O+1/2O2。
一级反应广泛存在于自然界中,学习掌握一级反应的机理,能推动工业生产寻找到最佳的反应时间和途径。一级反应存在于:大多数放射性原子的蜕变。分子重排,如顺丁二烯→反丁二烯。还有某些水解反应,如蔗糖的水解。
一级反应速率方程公式:r=-dc/dt=kc积分形式:ln(a/c)=kt。上式中,a为反应开始时反应物的浓度,c为t时刻时的反应物浓度,k即为速率常数,单位为时间单位的负一次方,如s-1,min-1或h-1,d-1等。
一级反应就是指凡是反应速度只与反应物浓度的一次方成正比的反应。例如过氧化氢的分解反应:H2O2→H2O+1/2O2。一级反应广泛存在于自然界中,学习掌握一级反应的机理,推动工业生产寻找到最佳的反应时间和途径。
基元反应可以是一级反应、二级反应和三级反应,分别对应单分子反应,双分子反应和三分子反应。除非组成是恒浓度的,否则不可能有零级反应。
基元反应是指反应物分子一步直接转化为产物的反应
而反应级数是与其反应速率方程有关
基元反应可以是一级,二级或者零级,二者无直接关联
例如:若有基元反应 a A +b B ==g G +h H
其速率方程为 γ=k c(A)^a c(B)^b
则反应级数为(a+b)
化学反应的速率方程中各物浓度的指数称为各物的分级数,所有指数的总和称为反应总级数,用n表示。如HI合成反应速率方程 为r=k[H2][I22](r为速率,k为速率常数,[ ]代表浓度),表明反应对H2和I2的分级数均为1,总级数n=2。反应对级数是由实验测定的;n可为正、负整数、零或分数。复杂反应,其速率方程不具有简单的浓度乘积形式者,没有简单的级数。
2Na + 2H2O = 2NaOH + H2↑
Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + H2↑
因为钠比镁活泼,所以钠与水反应速率大。
关系是反应速率常数是测试化学反应速率的表现。
化学反应速率
化学反应速率就是化学反应进行的快慢程度(平均反应速率),用单位时间内反应物或生成物的物质的量来表示。在容积不变的反应容器中,通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。如时间用S,则化学反应速率的单位是mol·L-1·s-1。
计算公式
对于没有达到化学平衡状态的可逆反应:v(正)≠v(逆)
还可以用:v(A) / m=v(B) /n=v(C) /p=v(D) /q
不同物质表示的同一化学反应的速率之比等于化学计量数之比。本式用于确定化学计量数,比较反应的快慢,非常实用。
同一化学反应的速率,用不同物质浓度的变化来表示,数值不同,故在表示化学反应速率时必须指明物质。
反应速率常数
反应速率常数:对双分子反应A+B─→C+D,设A和B的相对运动速度为V, 则在长度为v,底面积为S(v)的圆筒内一个A分子与B分子碰撞的频率为ZB(v)=S(v)VnB,单位体积内所有A分子的碰撞频率为ZAB=ZB(v)nA,式中nA、nB分别为A分子和B分子的密度,S(v)为分子对的碰撞截面,若S(v)为有效截面,即每一碰撞均发生化学反应的反应截面,则反应速率为:
从化学动力学可知:
所以k(v)=S(v)V,对速率求平均则得:
式中k(v)称为该给定反应在给定运动速率下的反应速率常数,而k(T)则称为给定温度T下的热平衡反应速率常数。
单位
浓度单位一般用mol·L-1(摩尔升-1),时间单位用s-1、min-1、或h-1(秒、分或小时的负一次方)
分类
化学反应并非均匀速率进行:反应速率分为平均速率(一定时间间隔里平均反应速率)和瞬时速率(给定某时刻的反应速率)。
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